贝克曼重排 (贝克曼重排)

什么是贝克曼重排?

　　贝克曼重排反应（Beckmann重排反应）是一个由酸催化的重排反应，反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺。
　　若起始物为环肟，产物则为内酰胺 酮 利用这个反应可以制备酰胺

什么是Beckrnann重排反应

　　贝克曼重排反应指醛肟或酮肟在酸催化下生成N-取代酰胺的亲核重排反应，反应中起催化作用的酸常用五氯化磷，该反应在工业上有重要应用，环己酮与羟胺反应得到环己酮肟后可重排得到己内酰胺，此为尼龙-6的单体。
　　手性基团在重排。

贝克曼重排的问题

　　昨天学习贝克曼重排的时候感觉怪怪的，比如(CH3)2C=N-OH吧，在酸的催化。在酸的催化先脱H2O，正电荷带在氮上不稳定，吸引烷基供电子基发生重排，而且C=N是反式构型，所以处于OH对位的基团易于重排。
　　

贝克曼重排反应的机理

　　贝克曼重排反应是典型的亲核重排，醛（酮）肟反应是首先质子化，并脱水形成氮烯（nitrene），随后邻位烃基发生重排，生成碳正离子，接着水合，脱去质子生成N-取代酰胺。